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    • 大豆磷脂的开发及其在饲料工业中的应用

    • 2012/5/24 8:33:25
    •     饲料工业对人类的最大贡献就是利用动物营养学理论使粮食及其副产品更有效地转化为畜产品,以期最大限度地缓解人口和生活质量日益增长与土地、粮食资源匮乏之间的矛盾。大豆磷脂作为大豆油加工过程的副产品,由于既富含不饱和脂肪酸、胆碱、肌醇等营养物质,又是一种天然的表面活性剂和抗氧化剂,可用于配合饲料中作为提高饲料理化指标和动物生产性能的重要手段之一,迎合和满足饲料工业快速发展的需要。我国有丰富的磷脂资源,早在“50”年代人们就已着手对磷脂的研究和生产,但由于种种原因,特别是开发应用方面未能跟上,使磷脂生产得不到有效的开发。本文将根据近年来的生产实践,对大豆磷脂的开发及其在饲料工业中的应用进行论述。

      1 大豆磷脂的分类、化学结构、理化特性
      1.1  大豆磷脂的分类
          我国生产的大豆磷脂一般按其化学特性分为天然磷脂和改性磷脂;按其物理特性分为液体磷脂和粉状磷脂;按其磷脂含量分为粗磷脂和精炼磷脂;按豆油含量分为含油磷脂和脱油磷脂。而世界上对商品磷脂的分类更为复杂,通常分成如下3大类:

      大豆磷脂的分类


       

          目前,我国饲料工业上用的商品化大豆磷脂主要有:粗制液态大豆磷脂、粗制载体大豆磷脂、精制粉末大豆磷脂、改性大豆磷脂等。
      1.1.1 粗制液态大豆磷脂:大豆精炼油的副产品——新鲜水化油脚,经真空薄膜蒸发急冷工艺加工而成,含有60%~64%的丙酮不溶物及36%~40%的大豆油,呈黄色至棕褐色,具有巧克力香味。作为饲料除可提供一定的能量外,还含有丰富的不饱和脂肪酸、磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰肌醇和维生素E等营养物质。
      1.1.2 粗制载体大豆磷脂:采用粗制液态大豆磷脂为原料,以膨化玉米粉为载体深加工制成,含磷脂25%左右,粗脂肪50%以上,呈黄色至黄褐色,具有巧克力及膨化食品香味,状态为松散或略有粘结。可解决液态大豆磷脂添加难的问题。
      1.1.3 精制粉末大豆磷脂:由粗制液态大豆磷脂经脱油精制而得纯天然磷脂混合物,用乙醇处理后分为醇溶部分和醇不溶部分两种。醇溶部分磷脂酰胆碱含量高,增强了其亲水性,是O/W(水包油)型乳化剂,其产品等级按磷脂酰胆碱含量不同而区分。醇不溶部分为磷脂酰乙醇胺和磷脂酰肌醇,是W/O(油包水)型乳化剂。
      1.1.4 改性大豆磷脂:由粗制液态大豆磷脂经化学法改性——羟化或酰化而制成,具有较强的亲水性(O/W)和乳化功能。改性磷脂的乳化及亲水性能比粗制大豆磷脂大大提高。若进一步精制提取可制成粉末大豆磷脂。
      1.2 大豆磷脂的化学结构
          大豆磷脂的主要成分是磷脂酰胆碱、磷脂酰乙醇胺、磷脂酰肌醇,它们都含有甘油磷酸脂的母体化合物磷脂酸,这类化合物甘油上的碳1(C1)和碳2(C2)位上的羟基被脂肪酸酯化,碳3(C3)上的羟基被磷酸酯化。其结构如图1。
      1.2.1 磷脂酰胆碱:磷脂酰胆碱俗称卵磷脂,它是由磷脂酸和胆碱组成,其结构如(图1-2)。纯品是白色蜡状物质,极易吸水,其第2碳原子上的不饱和脂肪酸很容易被氧化,且胆碱的碱性极强,在甲基转移中起供甲基作用。磷脂酰胆碱有调控动物机体代谢,防止脂肪肝形成的作用。
      1.2.2 磷脂酰乙醇胺:磷脂酰乙醇胺俗称脑磷脂,其结构与卵磷脂相似,由磷脂酸与乙醇胺组成(图1-3)。也是动植物中含量最丰富的磷脂,与血液凝固有关。
      1.2.3 磷脂酰肌醇:磷脂酰肌醇是由磷脂酸与肌醇组成,其极性部分是1,6碳环状糖醇———肌醇(如图1-4)。它常与磷脂酰乙醇胺混在一起存在于组织内。
      1.3 大豆磷脂的理化特性
      1.3.1 性状:纯净磷脂在高温下是白色的。但一般制品均有深浅不同的黄色,这是受空气中的氧及光的影响所致。
      1.3.2 溶解度:大豆磷脂可溶于脂肪、氯仿、乙醚、石油醚及苯,难溶于丙酮与乙酸乙脂,不溶于水。磷脂酰胆碱易溶于乙醇,磷脂酰乙醇胺次之,磷脂酰肌醇难溶。根据磷脂在5℃于丙酮中的溶解度低于0.003%的性质,可用丙酮不溶物指标来检测大豆磷脂的含量。
      1.3.3 吸水性:大豆磷脂的吸水性极强,久与空气接触则变成褐色的粘稠物。
      1.3.4 表面活性:由于大豆磷脂中的2个主要成分——磷脂酰胆碱和磷脂酰乙醇胺分子中的磷酸酯基团上的氧带有负电荷,含氮基团带有正电荷,可起界面活性剂作用,能使水、油不相溶的相形成稳定的乳胶体。根据磷脂酰肌醇难溶于乙醇的特性,把大豆磷脂分馏成醇溶性馏分与醇不溶性馏分,醇溶性馏分一般用作水包油型乳化剂,具有降低粘度的功能;而醇不溶性馏分一般用作油包水型乳化剂,是一种高效的防溅剂。天然的大豆磷脂是上述磷脂的混合物,因此,只能形成弱的W/O型和O/W型乳浊液。
      1.3.5 水解性:磷脂在酸碱存在时易水解,水解产物为脂肪酸、甘油、磷酸、胆碱、胺基醇及肌醇。
      1.3.6 氧化性:磷脂在空气或阳光中不稳定,易氧化酸败而变黑,但在油脂中却比较稳定,因此,含油磷脂有利于保存。生产上可利用磷脂的这一特性来灭活自由基,保护饲料中多不饱和脂肪酸、脂溶性维生素等免受氧化。
      2 大豆磷脂的生理功能和营养价值
      2.1 大豆磷脂的生理功能
      2.1.1 磷脂是动物脑、神经组织、骨髓和内脏中不可缺少的组成生物膜的重要成分,是组成细胞膜脂质双层结构的脂性物质,在细胞内外的营养和废物转运、细胞内压调节和离子交换中发挥作用,进而调解生理功能,增强细胞活力。
      2.1.2 磷脂具有保护和节约体内肉碱的消耗,并作为合成脂蛋白的有效成分,调节与促进脂肪代谢,预防脂肪肝发生。
      2.1.3 磷脂具有乳化和抗氧化功能,可作为表面活性剂、抗氧化剂和润滑剂,有利于饲料中油脂和脂溶性维生素的保存、消化和吸收。
      2.2 大豆磷脂的营养价值
      2.2.1 由于大豆磷脂是由甘油、脂肪酸、磷酸、胆碱和肌醇等构成,可提供动物生长所必需的多不饱和脂肪酸、磷酸、胆碱、肌醇等营养物质,改善饲料的适口性和提高利用率。
      2.2.2 尽管磷脂中甘油三脂上的碳3(C3)的羟基被磷酸、胆碱、乙醇氨、肌醇等酯化,但仍具有油脂的一般营养特性,提供甘油与多不饱和脂肪酸,只是热能值仅有油脂的80%左右,可部分替代油脂,以提高饲料的能量水平和大幅度降低单位饲料的能量成本。
      3 大豆磷脂的质量标准及检测方法
      3.1 大豆磷脂的质量标准
          根据饲料生产企业的实际及近年来在饲用大豆磷脂质量控制工作中的体会,以粗制液态大豆磷脂为例,控制以下指标作为饲料企业接收大豆磷脂的标准较为适用(见表1)。

      表1  粗制液态大豆磷脂的质量标准

       

      色泽为棕黄色至棕褐色,呈塑状或粘稠状,质地均匀,无

      发霉变质。

      具有大豆磷脂固有的类似巧克力香味,无异味、异臭。

       

      一级

      二级

      三级

      乙醚不溶物,%

      0.5

      1.0

      3.0

      丙酮不溶物,%

      64.0

      60.0

      55.0

      水分及挥发物,%

      1.0

      1.5

      2.0

      酸价mgKOH/g

      30

      35

      40

      3.2 大豆磷脂的检测
      3.2.1 外观、气味:打开产品外包装,观察产品表面是否发霉,色泽是否正常;嗅产品的气味是否有异味。
      3.2.2 乙醚不溶物的测定:将50ml烧杯、玻棒和30ml(3号)玻璃砂芯过滤坩锅置于105±2℃的电热恒温干燥箱中烘至恒重。将样品温热软化(不超过60℃),称取混合均匀的样品3g左右(精确至0.0002g)于已恒重的烧杯中(连同玻璃棒),加入约.50ml乙醚,用玻棒搅拌溶解后,静置片刻,将上层清液沿着玻棒缓缓倾入过滤坩锅内抽滤。然后,将沉淀物在烧杯中以少量乙醚洗涤数次,倒入过滤坩锅内抽滤。再用少量乙醚冲洗过滤坩锅及内壁,直至把可溶物洗净为止。用脱脂棉蘸少许乙醚擦净过滤坩锅及烧杯的外壁,将过滤坩锅和放有玻棒的烧杯置于105±2℃的电热恒温干燥箱中烘1h,取出冷却称量直至恒重。

      乙醚不溶物(%)乙醚不溶物的重量/试样重×100

      3.2.3 丙酮不溶物的测定:将烧杯、玻璃棒和坩埚,在100~105℃烘箱中烘至恒重。称取刚混合均匀试样(1.9~2.0)g(精确至0.0002g)于已恒重的烧杯中(连同玻璃棒)。加0~5℃饱和丙酮30ml(方法:取1g粉状磷脂于1000ml磨口瓶中,加1000ml丙酮,在0~5℃冰水浴浸泡2h,约隔15min摇动1次,约过2h后,用快速滤纸过滤,滤液于0~5℃冷藏备用),在冰水浴内用玻璃棒采取搅拌与碾压相结合的方法用力碾压试样,要在2min内使试样中大部分油溶出。将溶液迅速用已恒重的坩埚轻度抽滤,不要把颗粒状的不溶物带入坩埚。用0~5℃饱和丙酮20ml冲洗坩埚内壁。在上述烧杯中再加0~5℃饱和丙酮20ml,在冰水浴中用玻璃棒同上法继续碾压试样(2~3)min,待不溶物沉下,将溶液通过原坩埚抽滤。重复上述碾洗操作2次,要将不溶物全部碾成细粉。最后1次碾洗后,取约0.1ml清液滴在玻璃上快速蒸发丙酮。如留有油迹,则需再碾洗试样,直至检查无油残迹为止。
          将不溶物搅起移入坩埚中抽滤,用0~5℃饱和丙酮30ml分2次洗涤过滤坩埚、玻璃棒、烧杯和不溶物(尽量将不溶物移入坩埚),最后加强抽滤,抽除残留丙酮。将坩埚取下,用干净纱布沾少许丙酮擦净坩埚和烧杯外部,用玻璃棒将坩埚内沉淀物搅松。将盛有沉淀物的坩埚和附有残留不溶物的玻璃棒及烧杯立即置于100~105℃烘箱中烘干30min。取出、冷却、称重,直至恒重。

      丙酮不溶物(%)=丙酮不溶物的重量/试样重×100-乙醚不溶物(%)

      3.2.4 水分及挥发物的测定:在称量瓶内置玻璃棒一根及石英砂10g,于105±2℃的电热恒温干燥箱内烘至恒重后,称入2g混合均匀的样品(精确至0.0002g),用玻璃棒搅拌均匀。将称量瓶放入105±2℃的电热恒温干燥箱内烘2h(每隔40min用玻璃棒搅拌1次),直至恒重。如果发现质量增加,则以前次质量为准。

      水分及挥发物(%)=烘干后样品重/样品重C100

      3.2.5 酸价的测定:称取混匀的试样0.3~0.5g精确至(0.0002g)于干燥的三角烧瓶中,加入70ml石油醚60~90℃,摇动使之溶解。然后加入30ml中性乙醇(临用前用0.1mol/L碱液滴定至中性),摇匀。加入约0.5ml、1%酚酞指示剂,用0.1mol/L氢氧化钾—乙醇标准溶液滴定至出现微红色,在30S内红色不褪为终点。

      酸价(mgKOH/g)=V×M×56.1/W

      式中:
      V——滴定消耗的氢氧化钾一乙醇标准溶液的毫升数;
      M——氢氧化钾一乙醇标准溶液的摩尔浓度;
      W——样品重,g;
      56.1——1ml,1mol/L氢氧化钾一乙醇标准溶液中含氢氧化钾的毫克数。

      4 大豆磷脂在饲料中的应用
          综上所述,大豆磷脂是一种天然的表面活性剂、生理活性剂、营养强化剂、抗氧化剂和饲料加工助剂,在饲料工业中的应用不仅能起到营养调节、补充和提高饲料利用率的功效,而且在提高饲料的加工性能上可减少饲料生产中的粉尘飞扬和自动分级,提高制粒的物理质量和产量。在水产饲料中又可作为粘结助剂,改善水产饲料在水中的漂离和沉降,减少饲料的浪费和水质污染。因此,在饲料工业中得到了广泛的应用。
      4.1 大豆磷脂在猪饲料中的应用
          为了提高仔猪饲料的能量水平,必须在饲料中添加油脂,若添加的油脂脂肪滴过大(超过20um)时,就不易被仔猪消化,一则造成能量浪费,另则又会引起腹泻。为了使断奶仔猪对油脂含量较高的饲料具有较高消化率,并且克服因脂肪消化不良而引起的腹泻问题,可以通过添加磷脂的办法来解决。尽管哺乳动物能够合成磷脂,但对于仔猪来说,合成的磷脂量不足以使较高含量的饲料脂肪产生代谢作用。为此,中国农业大学张鹤亮,呙于明教授进行了早期断奶仔猪应用大豆磷脂的试验。结果表明:在日粮中添加)5%猪油或5%豆油时,添加大豆磷脂可以帮助脂肪的乳化和吸收,提高增重3%~17%饲料利用率也得以改善。
          另据Klans Dietrich Gunther对脱油卵磷脂在仔猪增重及饲料报酬影响上的研究结果表明:在仔猪日粮中添加2%、 4%、6%的脱油卵磷脂时,有利于改善断奶仔猪日粮能量和蛋白质的消化利用率,提高增重9.53%、13.7%及7.16%,饲料转化率提高5%、10.9%和12.1%。可见在仔猪饲料中脱油卵磷脂添加量大于5%时,仔猪增重及饲料效果较好,并认为卵磷脂对养分转化率的代谢影响是由于其趋脂性及细胞生化交换,合成代谢增强之故。程玉冰在生长肥育猪日粮中分别添加1%、1.5%.、2%的菜油磷脂,使日增重分别提高6.31%、5.16%、6.46%;李桂华的研究表明:添加1%、3%、5%的菜油磷脂,日增重分别比对照组提高3.6%、6.4%、7.1% ,料肉比分别比对照组降低2.8%、4.1%、5.3%。
          多项猪的营养研究证实,磷脂具有促进消化、提高日增重和饲料利用率。尤其对早期断奶仔猪,由于其内脏发育尚未完全成熟,不易消化饲料中的油脂,通过添加磷脂,能充分发挥其有效的乳化作用,促进脂肪吸收,减少腹泻、提高抗病力。
      4.2 大豆磷脂在家禽饲料中的应用
          幼龄家禽由于肝脏肠道发育不全,胆汁分泌不足,对饲料中的脂肪及维生素消化率低,通过在饲料中添加磷脂可以克服家禽早期生理上的缺陷,确保幼禽的快速生长。因此,当仔鸡接受含磷脂的饲料时,除了表现出较好的生长情况外,还可以增加VA在肝中的贮藏,同时在骨形成方面也有有益的效果,给予膦脂不仅加速了禽类的生长,而且不会出现牛皮癣现象。
          根据程玉冰报道,在星波罗肉鸡前期及后期的饲料中分别添加2%、4%的菜油磷脂,可提高增重10.81%.和7.76%,全期提高8.7%。王若军博士在AA肉鸡饲料中,以丙酮不溶物含量为62%的粗大豆磷脂替代三阶段对照组豆油的25%、75%、100%,结果表明:大豆磷脂可完全替代肉仔鸡日粮中的大豆油,而不影响上市体重和饲料转化率,且有提高屠宰率和肝脏比例及降低腹脂、改善肉质的趋势。北京营养源研究所所做的肉鸡添加磷脂试验表明:肉鸡1~50日龄增重率可提高7%~50%,饲料报酬可提高5%~8%,经济效益也有较大的提高。
          大豆磷脂富含胆碱、肌醇和亚油酸,在蛋鸡饲料中添加,对防止脂肪肝综合症十分有效,由于鸡的脂肪肝变性会降低产蛋性能和增加死亡率,常开成在蛋鸡日粮中添加%&浓缩大豆磷脂的试验,使产蛋率提高了7.2%蛋料比下降了7.1%,蛋白消耗下降了7.2%,从而更进一步证实磷脂对饲料的贡献。
      4.3 大豆磷脂在水产饲料中的应用
          在水产养殖中,由于人工饵料无法满足鱼类对必需脂肪酸的需求,通过添加磷脂,不仅可以满足鱼类对不饱和脂肪酸的需求,提供胆碱、肌醇和其它促生长物质,还有稳定维生素、保护VA和VB免受氧化,提高脂肪和维生素利用率,而且还有助于将饲料中的营养物质吸附在一起,减少氧分的散失,改善养殖的水环境,减少换水量及疾病的发生。
          薛永瑞在鲤鱼饵料中添加2%改性大豆磷脂,与对照组相比,可提高产量30.7%,降低饵料系数0.21%。赵飞虹在种鲤鱼饵料中加入1%的磷脂,增重提高了27%,饵料系数降低了11%~12%,养殖成本降低10.4%;对于成年鲤鱼提高增重25.6%,降低饲料消耗29.1%,养殖成本降低26.3%。磷脂对甲壳类动物来说是重要的脂类,它能将饵料中的脂类乳化,使之易消化吸收,对细胞膜形成有促进作用。Abramo等研究证明:在龙虾的饵料中绝对需要卵磷脂以确保它在脱壳期间的生存。李桂华在虾饵料中添加2%磷脂粉,体长增长率提高32.9%, 增重率提高46.7%, 成活率提高6.7%。Kamazewat发现,在对虾饵料中添加大豆磷脂可提高产量达60%。
          据新加坡国立大学研究表明:在母蟹日粮中添加1%脱油磷脂可显著提高蟹卵孵化率及幼蟹成活率,而在人工养殖大闸蟹的早期日粮中添加足量的卵磷脂,对顺利脱壳起到关键性的保护作用。

      5 大豆磷脂的添加原则与开发前景
          大豆磷脂作为大豆加工的副产品,在饲料工业中的应用越来越受到人们的青睐,在大豆磷脂众多的优点中,就其提高油脂的利用率而言,是由于结合在磷脂上的脂肪酸基含亚油酸(C18∶2)成分较高之故。从生化角度分析,磷脂在脂肪转运中起重要作用,是肝脏中脂蛋白主要组成成分,而脂蛋白在脂肪分解合成中是输送甘油三脂的载体。但是,若磷脂添加量过高,反而会使油脂的能量利用率降低。这是因为动物组织中没有催化水解磷脂分子中羧基键和磷酸脂键的酶,随磷脂的添加量增高,其本身的消化率的降低弥补不了提高油脂能量利用率带来的效益。为使添加大豆磷脂达到最佳的饲养效果,大豆磷脂在配合饲料中应用时应遵循如下添加原则:
      ⑴根据饲料中脂肪含量及脂肪酸组成,脂肪量大、饱和度高,大豆磷脂的添加量应提高。
      ⑵饲用动物的年龄越小,大豆磷脂的添加量越高,但不能太高。
      ⑶由于不同的大豆磷脂产品,其磷脂含量(丙酮不溶物)不同,添加量应根据其含量而定。
      ⑷用大豆磷脂替代油脂使用时,其能值只能按油脂能值的80%计算,气温高时,使用量可适当提高。
      ⑸饲料中添加大豆磷脂时,可适当减少氯化胆碱、蛋氨酸的用量,并综合考虑饲料能量与氨基酸之间的平衡。
      ⑹合理测算大豆磷脂的添加成本。
          我国有丰富的大豆磷脂资源,据1989年的油料加工统计数字看,仅大豆磷脂的潜在产量为7.46万吨,这一诱人的数字是值得我们对大豆磷脂的开发及其应用探索出一条出路。
          鉴于大豆磷脂的特殊营养价值、生理作用及其潜在的经济价值,利用它为原料可以开发出无污染、助消化、促生长、高效益的绿色配合饲料,既能充分利用这一资源、变废为宝,又能为畜牧、水产养殖业的可持续发展作出贡献。

                       
      图1-1 甘油磷脂酸脂的结构式                    图1-2 磷脂酰胆碱的结构式

             
      图1-3 磷脂酰乙醇胺的结构式                   图1-4 磷脂酰肌醇的结构式                                   

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